kristall maydon nazariyasi

DOC 1.0 MB Free download

Page preview (5 pages)

Scroll down 👇
1
1474719944_65104.doc kristall maydon nazariyasi bu nazariyani fizik olimlar g.bete va van-flek 1930 yilda taklif qilgan bo’lsalarda, faqat 1951 yildan boshlab, bu nazariya kimyoda qo’llanila boshlandi. kristall maydon nazariyasi markaziy ionning d-orbitallariga ligandlar qanday ta’sir etadi degan savolga javob beradi. erkin atom yoki erkin ionning d-orbitalidagi 5 ta holat bir-biridan energiya jihatidan farq qilmaydi, faqat ular boshqa-boshqa tomonlarga yo’nalgan bo’ladi. energiyalari bir-biriga teng orbitallar ayniya orbitallar (energiyasi jihatidan) deyiladi. markaziy ionga ligandlar yaqinlashuvi bilan d-orbitaldagi elektronlarning energetik holati o’zgaradi, markaziy ionning d-elektron bulutlari bilan manfiy ligandlar orasida o’zaro elektrostatik itarishish kuchi vujudga keladi. bu kuch d-elektronlarning energiyasini oshiradi, ya’ni ba’zan d-orbitallar qo’zg’algan holatga o’tadi. 1-rasm. metal ionlaridagi d-orbitallarning turli simmetriyali maydon ta’sirida energiyasining taqsimlanishi: a-ekosaedr, b-antiprizma, s-kub, d-tetraedr, e-sferik simmetriya, j,z-oktaedr, i-oktaedr (trans-izomer uchun), k-tekis kvadrat. agar ligandlar oktaedrning cho’qqilariga joylashgan bo’lib, markaziy ion oktaedr markazini egallaydi deb faraz qilsak, dx2-y2 - va dz2 orbitallarining bulutlari ligandlar tomon yo’nalgan bo’ladi. bu …
2
maydon nazariyasiga ko’ra markaziy atom bilan ligandlar orasida ion bog’lanish yoki ion-dipol bog’lanish yuzaga keladi. bu nazariya markaziy atomning kvant-mexanik tuzilishini hisobga oladi, lekin ligandlarni hech qanday strukturaga ega bo’lmagan shunchaki zaryadli nuqtalar deb qaraydi; ularni faqat elektrostatik maydon yaratuvchi zaryadli zarrachalar deb tasavvur qiladi. shu sababli bu nazariyani kossel va magnus tomonidan yaratilgan elektrostatik nazariyaning qisman kvant-mexanik asosda rivojlangan ko’rinishi deb qarash mumkin. oktaedrik maydondagi t2d- va eb – orbitallarning energiyalari orasidagi ayirma bilan belgilanadi. t2b – orbitalning energiyasi boshlang’ich d-orbitallar energiyasidan 0,4 ∆ qadar kam; eb-orbitalning energiyasi esa boshlang’ich d-orbitallar energiyasiga qaraganda 0,6 qadar ko’pdir. masalan, [ti(h2o)6]3+ tarkibli oktaedrik ionda bo’lgan birgina d-elektron t2b – holatda turadi. oddiy elektrostatik nazariyaga muvofiq uning energiyasi qo’zg’algan holat energiyasiga teng bo’lishi kerak edi, kristall maydon nazariyasiga muvofiq esa bu elektronning energiyasi qo’zg’algan d-elektron energiyasidan 0,4∆ qadar kamdir; binobarin bu nazariyaga muvofiq [ti(h2o)6]3+ tarkibli koordinatsion birikma elektrostatik nazariya bo’yicha topilgan barqarorlikdan 0,4∆ …
3
bo’lgan oktaedrik koordinatsion birikma barqarorligining o’zgarishi quyidagicha hisoblab topiladi: 3-(0,4∆)-2(0,6∆)=0 agar 5 ta d-elektron t2a-da va 2 ta d-elektron ed-da bo’lsa, u holda barqarorlikning o’zgarishi: 5-0,4∆-2.0,6∆=0,8∆ ga teng bo’ladi. masalan; ligandlar oktaedr cho’qqilarga joylashgan bo’lsin. quyidagi rasmdan ko’rinib turibdiki, ligandlar bilan dx2-y2 va dz2 –orbitallar orasida eng ko’p elektrostatik itarishish kuchi yuzaga keladi; dzy –orbitalga esa,ligandlar kamroq ta’sir ko’rsatadi. boshqa d-orbitallar pastki energetik vaziyatni egallaydi. 2-rasm. oktaedr maydonida koordinasion birikmaning fazoviy holati va koordinat o’qlarining joylashishi (a), markaziy atomning dz2 – va dx2-y2 – orbitallarining ligandlariga nisbatan joylashishi (b). tetraedr shaklli koordinasion birikmalarda ligandlar dxy, dyz va dxz –orbitallarga eng ko’p elektrostatik qarshilik ko’rsatadi, lekin dx2-y2 - va dz2 – orbitallar pastki energetik vaziyatni egallaydi. 2-rasmda markaziy atomni o’rab turgan ligandlar hosil qilgan maydon simmetriyasiga qarab d-orbitallarning energetik joylashishi turlicha bo’lishi aks ettirilgan. kristall maydon nazariyasi koordinasion birikmalarda ligandlar bilan markaziy ion orasida faqat elektrostatik (ion) bog’lanish borligini nazarda tutadi. …
4
lan boyitildi. kristall maydon nazariyasining eng katta muvaffaqiyatlaridan biri koordinatsion birikmalarga xos bo’lgan rangli bo’lishini izohlashdan iborat bo’ladi. eb – va t2b – holatlar energiyasi orasidagi ayirma ∆ni hisoblash uchun spektroskopik ma’lumotlardan foydalanish mumkin. buning uchun ε=hν tenglamaga asoslanib quyidagi formulani yozish mumkin: ∆=h.c.na/λ (1) bu yerda; ∆-dy va dt – orbitallar energiyalari orasidagi ayirma, u kristall maydonda kompleksning barqarorlanish energiyasi deb ataladi; s – yorug’lik tezligi, na – avogadro soni, λ – koordinatsion birikma yutgan nurning to’lqin uzunligi, h – plank doimiyligi. misol. [cu(nh3)4]2+ tarkibli koordinatsion ion uchun ko’zga ko’rinadigan sohada maksimal yutilgan nurning to’lqin uzunligi λ=304 nm; lekin [cu(h2o)4]2+ ion uchun λ=365 nm. koordinatsion birikmaning ichki sferasidagi nh3 lar o’rnini h2o lar bilan almashtirilganida kristall maydon energiyasi ∆ qanday o’zgaradi? yechish. (1) formula asosida [cu(nh3)4]2+ va [cu(h2o)4]2+ ionlar uchun ∆larni hisoblab chiqamiz: [cu(nh3)4]2+ uchun ∆ larni hisoblab chiqamiz: [cu(nh3)4]2+ uchun ∆ = h.c.na/ λ = 6,6.10-34.3.108.6,02.1023 /304.10-9 = …
5
kristall maydon nazariyasi - Page 5

Want to read more?

Download the full file for free via Telegram.

Download full file

About "kristall maydon nazariyasi"

1474719944_65104.doc kristall maydon nazariyasi bu nazariyani fizik olimlar g.bete va van-flek 1930 yilda taklif qilgan bo’lsalarda, faqat 1951 yildan boshlab, bu nazariya kimyoda qo’llanila boshlandi. kristall maydon nazariyasi markaziy ionning d-orbitallariga ligandlar qanday ta’sir etadi degan savolga javob beradi. erkin atom yoki erkin ionning d-orbitalidagi 5 ta holat bir-biridan energiya jihatidan farq qilmaydi, faqat ular boshqa-boshqa tomonlarga yo’nalgan bo’ladi. energiyalari bir-biriga teng orbitallar ayniya orbitallar (energiyasi jihatidan) deyiladi. markaziy ionga ligandlar yaqinlashuvi bilan d-orbitaldagi elektronlarning energetik holati o’zgaradi, markaziy ionning d-elektron bulutlari bilan manfiy ligandlar orasida o’zaro elektrostatik itarishish kuchi vujudga keladi. bu kuch...

DOC format, 1.0 MB. To download "kristall maydon nazariyasi", click the Telegram button on the left.

Tags: kristall maydon nazariyasi DOC Free download Telegram