polimerlarning kimyoviy o'zgarishlari

PPTX 38 стр. 885,1 КБ Бесплатная загрузка

Предварительный просмотр (5 стр.)

Прокрутите вниз 👇
1 / 38
elektroliz mavzu:polimerlarning kimyoviy o'zgarishlari 1. polimerlar kimyoviy xossalarining o'ziga xosligi. 2. polimerlanish darajasi o'zgarmasdan sodir bo'ladigan kimyoviy reaktsiyalar. 3. polimerlanish darajasining ortishi bilan boradigan reaktsiyalar. reja: kimyoviy reaktsiyalar borishida, makromolekulalar polimerlanish darajasi o'zini qanday tutishiga ko'ra, polimerlarning uchta asosiy kimyoviy o'zgarishlarini ajratish mumkin: polimerlanish darajasi o'zgarmasdan kuzatiladigan reaktsiyalar – polimeranalogik o'zgarishlar va ichki molekulyar reaktsiyalar; polimerlanish darajasi ortishi bilan boradigan reaktsiyalar – choklanish, payvand va blok-sopolimerlanish; polimerlanish darajasi kamayishi bilan boradigan reaktsiyalar – destruktsiyalanish. flori printsipiga muvofiq, polimerlarning reaktsiyaga kirishish qobiliyati ularning molekulyar massasiga bog'liq emas. bu printsipga ko'ra karbonil va gidroksil guruhlarning reaktsiyaga kirishish tezligi polimer zanjirining o'lchamiga bog'liq emas. masalan, polivinilpirrolidon va uning quyi molekulyar analogi n-izopropil- γ -valerolaktamning ishqoriy gidrolizi (halqaning ochilishi) bir xil tezlik bilan borib, hatto ularning faollanish energiyalarining qiymatlari ham bir-biriga yaqin. ikkala reaktsiya bir xil tezlikda boradi, chunki yuqorida aytib o'tilganidek, ularning faollanish energiyalari bir xil. alifatik kislotalar mononitrillarini gidrogenlash aminlar hosil bo'lishiga …
2 / 38
roitiga ham bog'liq: polimer molekulasidagi funktsional guruhlarning xuddi quyi molekulyar birikma guruhidek reaktsiyaga kirishish qobiliyatini ta'minlash uchun quyidagi shartlarni bajarish lozim: reaktsiya gomogen sharoitda, ya'ni hamma olingan, oraliq va hosil bo'lgan mahsulotlar shu muhitda erishi; reaktsiyada bir xil funktsional guruhlar qatnashib, olingan mahsulotlar o'lchami kichik va harakatchan bo'lishi; quyi molekulyar analog iloji boricha polimer zvenosiga o'xshash bo'lishi kerak. polimerlar kimyoviy xossalarining o'ziga xosligi yuqorida polimerlarning kimyoviy reaktsiyalari tabiati jihatidan quyi molekulyar birikmalar reaktsiyasidan keskin farq qilmasligini ko'rdik, ammo makromolekulaning katta o'lchami va uning polifunktsionalligi polimerlarning kimyoviy reaktsiyalariga faqat polimerlarga xos bo'lgan qator xususiyatlarni kiritadi. avvalo, polimer zanjiridagi funktsional guruhlar reaktsiyasi odatda oxirigacha bormaydi. bu makromolekuladagi sterik noqulaylik tufayli yuz beradi, masalan, polivinil spirti va etil spirti eterifikatsiyasini o'rganish polispirt molekulasida to'la o'zgarish amalga oshmasligini ko'rsatadi: reaktsiya davomida makromolekula zvenolarining hammasi bir xilda reaktsiyaga kirisholmaydi, shuning uchun o'rtacha kimyoviy tarkibga ega bo'lgan makromolekulalar hosil bo'ladi, chunki bu zveno tabiatining o'zgarishi bilan …
3 / 38
tlar; reaktsiyaga kirishayotgan zarrachalar bilan zaryadlangan makromolekulalar o'rtasida o'zaro elektrostatik ta'sir bilan bog'liq effektlar; qattiq fazada va eritmada reaktsiyaga kirishayotgan zarrachalarning agregatlanishi va assotsilanishi bilan bog'liq ustmolekulyar effektlar. makromolekulalargagina xos bo'lgan xususiyatlar zanjir effekti. makromolekulaning uzun zanjirsimon strukturasi tufayli amalga oshadi. bunday reaktsiyalar qatoriga depolimerlanish, ichki molekulyar politsikllanish va zanjir bo'ylab tutash bog'lar hosil qiluvchi polimerlar o'zgarish reaktsiyalari kiradi: bunga makromolekulyar reaktsiyalar, masalan, tuzli polikislotalar hosil bo'lishiga olib keluvchi polikislota va poliasoslarning ta'sirlashuvi ham kiradi. konfiguratsion effektlar. reaktsiya tezligi va mexanizmini o'zgartiradigan effektlar qatoriga ichkimolekulyar yoki polimeranalogik o'zgarishlar reaktsiyasidagi «qo'shni effekti” deb ataluvchi effekt kiradi. bu hodisa gidroliz, tsikllanish, kvaterlanish, galogenlash va boshqa reaktsiyalarda kuzatiladi. makromolekulalar reaktsiyasi kinetikasi va mexanizmi o'zgarishini polimerning tabiati va reagentning ta'siri bilan tushuntirish mumkin. m, izotaktik polimetilmetakrilatning ishqoriy gidrolizi, ataktik va sindiotaktik tuzilishga ega bo'lgan polimerlarga qaraganda katta tezlik va yuqori gidrolizlanish darajasi bilan boradi. buning sababi: a) reaktsiya mahsuloti sifatida sopolimer hosil bo'ladi; b) …
4 / 38
shirishi yoki susaytirishi mumkinligini ko'rish mumkin. polimeranalogik o'zgarishlar 1. tsellyuloza modifikatsiyasi b b b a a a dinitrotsellyuloza trinitrotsellyuloza + kamfora tsellyuloid quyimolekulyar izomoy kislotasining p-nitrofenil efiri gidrolizi tezligidan 104 marta yuqori bo'lgan poli-p-nitrofenilmetakrilatning gidrolizi, reaktsiya mexanizmining o'zgarishi bilan tushuntiriladi: polimerda efir guruhlarining gidrolizi tashqi oh ionlar ta'sirida emas, balki ionlangan qo'shni karboksil guruhlar ta'sirida amalga oshadi: reaktsiyaga kirishgan qo'shni guruhlar jarayonni sekinlatishi mumkin. masalan, polimetakrilamidning ishqoriy gidrolizi ikkita qo'shni ionlangan karboksilli zvenolar tomonidan amid guruhining yopilishi hisobiga oxirigacha bormaydi: “qo'shni effekti” bilan boradigan reaktsiyalar kinetikasi quyi molekulyar birikmalar reaktsiyasidan tubdan farq qilishi mumkin. masalan, polimer zvenosi a funktsional guruhi tutgan bo'lib, ortiqcha quyi molekulyar birikma ishtirokida v guruhiga almashsin: zanjirdagi yon qo'shni guruhlarning tabiati a ning v ga o'zgarish tezligiga ta'sir qiladi, shuning uchun sopolimerdagi oraliq reaktsiya mahsulotini 3 xil zvenolarga bo'lish mumkin: aaa triadadan iborat zvenolar (uning kontsentratsiyasi no). zvenoning bir qo'shnisi a va bir qo'shnisi v yoki …
5 / 38
«qo'shni» v gruppalar ta'sirida o'zgarishi polimeranalogik o'zgarishlar. qo'shni effekti. -a -v polimeranalogik reaktsiyalarni psevdomonomolekulyar reaktsiyalar deyish mumkin, polimer gruppalar kontsentratsiyasidan ikkinchi komponent kontsentratsiyasi ko'p bo'lsa (m, gidrolizdagi suv), uni doimiy deb kinetik konstantaga kirgizish mumkin. qo'shni effekti yo'q. a-guppalarning reaktsion qobiliyati ularning qamrab olishiga bog'liq emas. kaaa = kbaa = kbab = k i [a]aaa = [a]baa = [a]bab = [a]; ln[a] – t koordinatasida to'g'ri chiziq hosil qiladi. polimeranalogik o'zgarishlar. qo'shni effekti. ln[a] t «qo'shni effekti» yo'q «qo'shni effekti»ning sekinlashtirishi «qo'shni effekti»ning tezlashtirishi 2. qo'shnining tezlashtirish effekti. poyavlenie sosednix grupp –v uvelichivaet skorost reaktsii prevrasheniya grupp –a v –v. kaaa kbaa > kbab polimeranalogichnie prevrasheniya. net effekt soseda. primer. «effekt soseda» otsutstvuet, kaaa = kbaa = kbab m, polidifenilmetilmetakrilatning ishqoriy gidrolizi katta hajmli ikkita fenil gruppasi qo'shni effekti ta'sirini sterik isklyuchaet vliyanie sosedney gruppi  effekt soseda otsutstvuet. raspredelenie proreagirovavshix i neproreagirovavshix zvenev statisticheskoe: avvavaavaavv polimeranalogichnie prevrasheniya. uskoryayushiy effekt …

Хотите читать дальше?

Скачайте все 38 страниц бесплатно через Telegram.

Скачать полный файл

О "polimerlarning kimyoviy o'zgarishlari"

elektroliz mavzu:polimerlarning kimyoviy o'zgarishlari 1. polimerlar kimyoviy xossalarining o'ziga xosligi. 2. polimerlanish darajasi o'zgarmasdan sodir bo'ladigan kimyoviy reaktsiyalar. 3. polimerlanish darajasining ortishi bilan boradigan reaktsiyalar. reja: kimyoviy reaktsiyalar borishida, makromolekulalar polimerlanish darajasi o'zini qanday tutishiga ko'ra, polimerlarning uchta asosiy kimyoviy o'zgarishlarini ajratish mumkin: polimerlanish darajasi o'zgarmasdan kuzatiladigan reaktsiyalar – polimeranalogik o'zgarishlar va ichki molekulyar reaktsiyalar; polimerlanish darajasi ortishi bilan boradigan reaktsiyalar – choklanish, payvand va blok-sopolimerlanish; polimerlanish darajasi kamayishi bilan boradigan reaktsiyalar – destruktsiyalanish. flori printsipiga muvofiq, polimerlarning reak...

Этот файл содержит 38 стр. в формате PPTX (885,1 КБ). Чтобы скачать "polimerlarning kimyoviy o'zgarishlari", нажмите кнопку Telegram слева.

Теги: polimerlarning kimyoviy o'zgari… PPTX 38 стр. Бесплатная загрузка Telegram