пмр спектрларни соддалаштириш усуллари

DOC 92,0 КБ Бесплатная загрузка

Предварительный просмотр (5 стр.)

Прокрутите вниз 👇

1503040743_68951.doc n a b x n a b d d n d b x x b c h ( c ) h b r c c b r h b h a пмр спектрларни соддалаштириш усуллари режа: 1. изотопли ўрин-алмашишлар усули 2. қўш ядровий резонанс усули мураккаб спектрларни тахлил қилиш учун амалиётда қуйидаги соддалаштириш усулларидан фойдаланилади: 1. молекуладаги водород атомларини дейтерий атомга алмаштирилиб айрим спин-спинлар таъсирини йўқотиш. 2. пмр спектрларни асбобларнинг юқори частотали турларида (220, 320, 500 мгц) олиш. бу турларда олинган спектрлар 60, 100 мгц лиларда олинган мураккаб спектрлар сигналларини янада ажралиб чиқишга сабабчи бўлади. 3. эҳм ёрдамида квант-механик ҳисоблар олиб бориш. 4. қўш ядровий резонанс усулини тадбиқ этиш. бу усулларнинг биринчи ва тўртинчи турлари билан батафсил танишиб чиқамиз, иккинчи ва учинчи усуллардаги юқори частотали замонавий спектрометрларни сотиб олиш муаммо ҳисобланади, шунинг билан бир қаторда эҳм ёрдамида ҳисоблаш ишлари ҳам анча мураккаб, мутахассислардан эса махсус тайёргарликни талаб этади. 1. …

бўлган спин-спин таъсирлар йўқотилади. масалан, пиридин молекуласининг спектри жуда мураккаб, яъни унда бир-бирига эквивалент бўлмаган протонлар бўлгани уни ав2 х2 системага киритиш мумкин (46-расм). расм. пиридиннинг 60 мгц ли спектрометрда олинган пмр спектри. 2- ва 6-ҳолатлардаги пиридин молекуласининг протонлари бошқа протонларга нисбатан кучсизроқ майдонда намоён бўлади, бунга асосий сабаб уларга нисбатан ёнма-ён жойлашган, тақсимланмаган электронлари бўлган азот атомининг таъсири ҳисобланади. 3-, 4-, 5-протонларнинг мураккаб чиқишига сабаб улар орасидаги спин-спинлар таъсирининг мавжудлигидир. агар 2- ва 6-ҳолатдаги протонларни дейтерийга алмаштирилса, бу протонлар спин-спин таъсирида қатнаш-маганлиги учун 2,6-дейтеропиридин спектри соддалашиб, ав2 системали спектрга айланади. агар 4-ҳолатдаги водородни дейтерий атоми билан алмаштирилса, 4-дейтеропиридин в2 х2 системага айланади, натижада унинг пмр спектри соддалашиб сигналлари аниқ ажралган кўринишга эга бўлади (47-расм). расм. 4-дейтеропиридиннинг пмр спектри номаълум моддаларнинг пмр спектрларини олишда водород атомлари дейтерийга алмаштирилган эритувчилар кенг миқёсда фойдаланилади, чунки бундай эритувчиларда протон бўлмагани учун намунанинг спектридаги сигналларга халақит бермайди. бундай эритувчиларга оғир сув (d2о), дейтероацетон (cd3с0cd3), …

бошқа протонлар билан ҳам спин-спин таъсири йўқолади. шунинг учун ҳам бу услуб "спин-спинлар" таъсирини йўқотиш (spin deconpling), "қўш нурлантириш" ёки "қўш резонанс" услуби ҳисобланади. бу усулни ишлатиш учун протонларнинг кимёвий силжиш қиймати спин-спин таъсир константа қийматидан юқори бўлиши зарур. ямр қўш резонанс услубини ишлатишнинг иккита тури мавжуд: 1-тури: мураккаб спектр соддалашади, яъни бир протонни кучли нурлантириб олинган спектр тахлил қилинади. 2-тури: спин-спинлар таъсирининг йўқотилиши сигнал бошланғич спектрда беркинган ҳолда бўлганда ҳам резонанс сигналларнинг жойини аниқ билишга ёрдам беради. айрим ҳолларда уч маротабали резонанс услубидан ҳам фойдаланиш мумкин. унинг асосида қўш резонанс қонунияти ҳам ётиб фақат бунда ядрони тўйинтириш учун 2 та қўшимча радиочастота ишлатилади. 2,3-дибромпропеннинг пмр спектрини қўш ядровий резонанс ёрдамида тахлил қилиш тартиби билан танишиб чиқамиз. бу бирикманинг спектрида уч гурух (а,в,с) ноэквивалент протонларнинг сигналлари намоён бўлади (48-расм). биринчи дублет (с-гурухи) - сн2-br гурухининг протонларига тегишли бўлиб, ички айланиш хусусиятига эга бўлгани учун, иккала протонлар ҳам эквивалент ҳолатга келади. …

қўйилгандан кейинги спектри (б) берилган. бу спектрни бошқа ядролар таъсирида бўлмаган икки протонли системанинг спектри деб қараш мумкин. агар қўш резонанси фақат битта ядро бўйича олиб борилмасдан, кетма-кет бошқа ядролар бўйича олиб борилса, бундай услубни "индор амалий ишлари" деб айтилади. ' агар иккита таъсирланувчи протонлар кимёвий силжиш қийматлари ва уларга мос бўлган спин-спинларнинг константа қиймати яқин бўлса, бундай системаларга қўш резонанс услуби ишлатиб бўлмайди. бундай ҳолларда керакли маълумотни олиш учун иккинчи радиочастота майдонининг кучланишини анча камайтириш керак. иккинчи радиочастотали майдонни тажрибада ишлатилганида аниқ спин ўтишлар кучсиз уйғунлаштирилади, буни адабиётларда "тиклинг тажрибаси" ёки проф. в.ф.бўстровнинг таклифига биноан "локалли қўш резонанс тажрибаси" деб ҳам айтилади. бу услуб қўш резонансга ўхшаса ҳам, буни спин-спин таъсирни йўқотадиган усул сифатида қаралмайди, чунки бу услуб асосидаги ҳодиса қўш реэонансдан тубдан фарқ қилади. "тиклинг - тажрибаси" частота бўйича спектрни ёйиб ёзишда фойда бериши мумкин, аммо бу натижалар майдон бўйича ёйиб ёзишда эътиборга олинади. протон сигналлари бир-бирига яқин …

ектроскопии в органической химии, м, изд-во мгу, 1979. 6. вилков л.в., пентин ю.а. физические исследования в химии, том 1, м., вўсшая школа, том 2, 1989. 7. драго р. физические методў в химии, т 1,2. м., "мир" 1981. 8. афанасьев в.а., заиков г.е. физические методў в химии, изд-во "наука" м., 1984. 9. иоффе б.в., костиков р.р., разин в.в. физические методў определения строения органических соединений, м.,"вўсшая школа", 1984. 10. фрайфельдер д. физическая биохимия. м., "мир", 1980. 11. бранд дж, эглинтон г. применение спектроскопии в химии, м.,"мир",1967, 354с. 12. сильверстейн р., баселер т., моррил т. спектроскопическая идентификация органических соединений, м.,1977.

Хотите читать дальше?

Скачайте полный файл бесплатно через Telegram.

Скачать полный файл

О "пмр спектрларни соддалаштириш усуллари"

1503040743_68951.doc n a b x n a b d d n d b x x b c h ( c ) h b r c c b r h b h a пмр спектрларни соддалаштириш усуллари режа: 1. изотопли ўрин-алмашишлар усули 2. қўш ядровий резонанс усули мураккаб спектрларни тахлил қилиш учун амалиётда қуйидаги соддалаштириш усулларидан фойдаланилади: 1. молекуладаги водород атомларини дейтерий атомга алмаштирилиб айрим спин-спинлар таъсирини йўқотиш. 2. пмр спектрларни асбобларнинг юқори частотали турларида (220, 320, 500 мгц) олиш. бу турларда олинган спектрлар 60, 100 мгц лиларда олинган мураккаб спектрлар сигналларини янада ажралиб чиқишга сабабчи бўлади. 3. эҳм ёрдамида квант-механик ҳисоблар олиб бориш. 4. қўш ядровий резонанс усулини тадбиқ этиш. бу усулларнинг биринчи ва тўртинчи турлари билан батафсил танишиб чиқамиз, …

Формат DOC, 92,0 КБ. Чтобы скачать "пмр спектрларни соддалаштириш усуллари", нажмите кнопку Telegram слева.

Теги: пмр спектрларни соддалаштириш у… DOC Бесплатная загрузка Telegram