ionli polimerlanish

DOC 118,5 КБ Бесплатная загрузка

Предварительный просмотр (5 стр.)

Прокрутите вниз 👇

1424109908_60094.doc ionli polimerlanish monomerlarning ionli polimerlanish jarayoni katalizatorlar ishtirokida boradi. ionli polimerlanish ham radikal polimerlanishga o’xshash zanjir reaktsiyalardan iborat bo’lib, faqat o’sayotgan zanjir uchidagi radikal o’rnida kation yoki anion bo’ladi. o’sayotgan makromolekula o’zining musbat yoki manfiy zaryadlarini zanjir boylab uzatishi orqali polimer zanjirining o’sishiga imkoniyat tug’iladi. shu sababdan o’sayotgan makroionning zanjir uchida hosil qilgan ionning zaryadiga qarab kationli va anionli polimerlanish sodir bo’ladi. shunday qilib, ionli initsiatorlar yoki jarayon tezligini ionlar yordamida tezlashtiruvchi moddalar ishtirokida sodir bo’ladigan polimerlanish jarayoni i o n l i p o l i m ye r l a n i sh deyiladi. organik modda molekulasi tarkibidagi uglerod atomining zaryadlangan zarracha ( ion holida mavjud bo’lishini valden 1903, tang 1921 yillarda ba‘zi organik moddalarning eritmalarini elektr o’tkazuvchanlik xossalarini o’rganish natijasida aniqlagan edilar. keyinchalik n. berrum 1926 yilda ximiya faniga juft zaryadli ionlar tushunchasini kiritdi. faynman naftalinning natriyli tuzining epr spektrini o’rganib, organik anionlarning metall atomlari bilan …

da monomerlarning polimerlanib stereoregulyar tuzilishga ega bo’lgan yuqori molekulyar birikmalar hosil qilish jarayoni i o n k o o r d i n a ts i o n p o l i m ye r l a n i sh deyiladi. ion – koordinatsion komplekslarining monomer molekulasi bilan o’zaro ta‘sirlashuvi natijasida qutblangan monomer geterolitik parchalanib aktiv markaz, qutblangan ( monomer kompleksini hosil qiladi. ion ( koordinatsiyasi tuzilishiga ega bo’lgan yuqori darajada faol maxsus katalizatorlarni tsigler va natta katalizatorlari deyiladi. ular davriy sistemadagi 1 ( 111 gruppa metallarining alkil hosilalari 1v ( v111 gruppalardagi d – metallarning hosilalari bilan hosil qilgan kompleks birikmalardir. bunday maxsus fazoviy tuzilishga ega bo’lgan katalizator ta‘sirida dien uglevodorodlar va olifenlar past haroratda ham katta tezlikda polimerlanib, makromolekula zanjiri qat‘iy tartibli fazoviy tuzilishga ega bo’lgan polimerlar hosil qiladi. sanoatda qo’llaniladigan bunday katalizatorlardan eng ko’p tarqalgan alyuminiy organik birikmasining titan xlorid bilan hosil qilgan kompleksidir; bu kompleks hosil …

ning fazoviy tuzilishiga, katalizator tarkibidagi ti ci3 ning miqdoriga va katalizator sirtining fizikaviy va ximiyaviy xossalariga bog’liq bo’ladi. aktiv metall komplekslar hosil bo’lishi uchun avval trialkil alyuminiy bilan titan (iv) xlorid o’zaro reaktsiyaga kirishib, uglevodorodlarda eriydigan kompleks birikmalar hosil qiladi. bunda titan (iv) ionlari qisman titan (iii) va titan (ii) qadar qaytariladi: ti cl4 + ajr3 ( [ ti cl3 ]+ [ alr2 clr ]- ti cl3 + alr3 ( ( ti cl2 )+ ( alr3 cl)- ti cl2 + alr3 ( ( ti cl )+ ( alr3 cl )- yuqoridagi reaktsiyalar natijasida hosil bo’lgan titan kationlari o’zlarining o’zlarining elektron konfiguratsiyasi va reaktsion faolligi, monomer moleklasining ( - elektornlariga nisbatan aktseptorlik xossasi bilan bir – biridan farq qiladi. bundan tashqari, titanning quyi valentli tuzlari erimasligi tufayli katalitik kompleks qattiq kristall fazodan iborat bo’ladi. titan kationlarning aktivligi uning valentligi ortib borishi bilan kuchayib boradi. chunki, metall ioni orbitalining birikmada oktet hosil …

ir bo’ladi. zanjirning uzatilishi ti cl4 yoki koordinatsion birikma hosil qilishga ulgurmay qolgan alyuminiy alkil bilan o’sayotgan zanjirning aktiv ( - kompleksining o’zaro ta‘siri tufayli ham sodir bo’ladi: zanjirning uzilishi quyidagi reaktsiyalar natijasida kuzatiladi: a) o’sayotgan zanjirdan aktiv metall kompleksning o’z – o’zidan birdaniga ajralishi reaktsiyasi: ch3 ch3 | ruz | me — ch2 — c ~ ———→ me — h + ch2 = c ~ ↑ | ― - - - - - - - h hosil bo’lgan metall gidridning baqarorligi tufayli monomer molekulasi bilan ta‘sirlanib yangi o’suvchan zanjir boshlanadi: ― meh + ch2 = chr —→ me + + chr — ch3 b) zanjirning monomer orqali uzatilishi: ch3 ch3 | ruz | me — ch2 — c ~ ——→ me — ch2 — ch2 + ch2 = c ~ ↑ │ │ │ ¦ ch3 │ ¦ ― ch2 = ch - - | ch3 zanjirning trietil alyuminiyga …

i 48 ( 60 kj/ mol atrofida bo’ladi. zanjirning o’sish tezligini doimiyligi, 300 c da ( al ( ti ning o’zaro nisbati o’zgarmas bo’lganda) rо‘s = 13,6 +, 4 l/ mol.s. ga teng bo’ladi. rо‘s ( ning qiymati al : ti o’zaro nisbatining ortishi bilan kamayadi. shuningdek, zanjirning uzilishi aktiv ( kompleksning miqdoriga nisbatan ikkinchi tartibli reaktsiya bo’lib, uning aktivlanish energiyasining qiymati 65, 5 kj/mol ga teng bo’ladi. shunday qilib, tsigler ( natta katalizatorlari ishtirokida olingan yuqori molekulyar birikmalar juda keng molekulyar massaviy taqsimlanish doirasiga ega bo’ladi. yuqorida keltirilgan polimerlanish jarayonining ifodasi to’g’ridan – to’g’ri qat‘iy tartibli polimerlar hosil bo’lish sabablarini tushuntirib bera olmaydi. shu sababdan dien uglevodorodlarining titan va alyuminiy birikmalari ishtirokida n - katalitik polimerlanishi, dien uglevodorodlarining oraliq metallar bilan hosil qiladigan ( - allil komplekslari ta‘siridagi polimerlanish qonuniyatlariga o’xshash bo’ladi. barcha d – metallarning (ayniqsa nikel, xrom va kobaltning) ( - allil komplekslari katalitik faollikka ega ekanligini …

Хотите читать дальше?

Скачайте полный файл бесплатно через Telegram.

Скачать полный файл

О "ionli polimerlanish"

1424109908_60094.doc ionli polimerlanish monomerlarning ionli polimerlanish jarayoni katalizatorlar ishtirokida boradi. ionli polimerlanish ham radikal polimerlanishga o’xshash zanjir reaktsiyalardan iborat bo’lib, faqat o’sayotgan zanjir uchidagi radikal o’rnida kation yoki anion bo’ladi. o’sayotgan makromolekula o’zining musbat yoki manfiy zaryadlarini zanjir boylab uzatishi orqali polimer zanjirining o’sishiga imkoniyat tug’iladi. shu sababdan o’sayotgan makroionning zanjir uchida hosil qilgan ionning zaryadiga qarab kationli va anionli polimerlanish sodir bo’ladi. shunday qilib, ionli initsiatorlar yoki jarayon tezligini ionlar yordamida tezlashtiruvchi moddalar ishtirokida sodir bo’ladigan polimerlanish jarayoni i o n l i p o l i m ye r l a n i sh deyiladi. organik modda molekulasi ta...

Формат DOC, 118,5 КБ. Чтобы скачать "ionli polimerlanish", нажмите кнопку Telegram слева.

Теги: ionli polimerlanish DOC Бесплатная загрузка Telegram