моносахаридлар ва ҳосилаларининг ямр ва масс-спектрлари

DOC 146,0 КБ Бесплатная загрузка

Предварительный просмотр (5 стр.)

Прокрутите вниз 👇

1503040352_68944.doc h а к с 1 2 3 5 o o a c h а к с a c o o a c c h 2 o a c a c o 6 c h 2 o r c h o r + c h c h c h c h 2 o r o r o r o r c h 2 c h c h c h c h c h 2 o r o r o r o r o r o r ( c 4 ) ( c 2 ) + c h c h c h 2 o r o r o r + c h c h c h c h c h 2 o r o r o r o r o r c h 2 o r + c c h c h 2 o r o r + ( c 3 …

тилли бирикмалари) нинг пмр спектри олиниб тахлил қилинади. кўп учрайдиган ва яхши эритувчилик хусусиятига эга бўлган эритувчи дейтерохлороформ (хлороформ-d) ҳисобланади. агар спектрдаги сигналларни бир-бирининг устига тушиб қолиш ҳолати бўлса ёки мультиплет сигналлар намоён бўлса бунда сигналлар тахминан тахлил қилинади. бундай ҳолатларда магнит анзотропияси бошқача бўлган эритувчиларни амалда ишлатиш мақсадга мувофиқ ҳисобланади. пиридин-d5 ва бензол-d6 эритувчилар шулар жумласига кириб мультиплет сигналлар яхши бир-биридан ажралиб чиққан сигналларга айланади ва бу эса навбатида анализ ишини осонлаштиради. углеводларнинг ямр спектрларини тахлил қилишда қуйидаги қонуниятларга эътибор бериш зарур: 1. халқали моносахаридлар ва ҳосилаларининг аномер марказидаги водород атоми молекуласидаги бошқа водород атомларидан кескин фарқ қилиб, кўпроқ экранланишга учрагани учун магнит майдони кучланишининг кичик қиймати соҳасида резонанс сигнали намоён қилади. 2. пираноза халқасининг экваториал ҳолатидаги водород атомлари айнан шундай кимёвий қуршовга эга бўлган аксиал водород атомларининг сигналига нисбатан кучсиз магнит майдони соҳасида резонанс частотасини намоён қилади. улар орасидаги кимёвий силжиш қийматининг фарқи тахминан 2.5 м.у. га тенг. …

люкоза, галактоза ва бошқаларда) c1 даги водород атомларининг кимёвий силжиш қиймати 5,17±0,7 м.у. га тенг бўлиб, (-аномерли қандларда эса икки хил турдаги конформация бўлиб бирикмада с2 даги он экваториал бўлса аномер марказдаги водород сигнали 4,56±0,01 м.у. соҳада намоён бўлади (ксилоза, глюкоза, галактоза), иккинчисида эса с2 даги он аксиал ҳолатда бўлгани учун (манноза, рамноза) аномер водород 4,82 м.у. да сигнал ҳосил қилади. шундай қилиб, қандларнинг ( ва (-аномерларидаги c1 даги водород сигналлари бир-биридан кескин фарқ қилади, уларнинг интенсивлигини ўрганиб эритмадаги мувозанатда турган ҳар бир аномернинг концентрациясини аниқлаш мумкин. бу ишларни бажариш учун эритувчи сифатида диметилсульфоксиддан фойдаланиш мақсадга мувофиқ, чунки бу эритувчи шароитида протонлар алмашиши секин содир бўлиб, ҳар бир водород атомларининг сигналлари аниқ намоён бўлади. шуни таъкидлаш лозимки, моносахаридлар ямр спектрда кенг миқёсда ишлатиладиган органик эритувчилар – тўрт хлорли углерод, дейтерохлороформ, дейтерометанол ва дейтероацетонларда жуда кам эрийди, бу ўз навбатида уларнинг спектрларини олишда қийинчилик туғдиради. шунинг учун ямр спектрда моносахаридларга нисбатан …

шқари бу углерод атомидаги водородлар с3 ва с4 даги водородлар билан ҳам спин-спинлар таъсирида бўлади. ацетил гурухининг протон сигналлари кимёвий табиати бир-бирига яқин бўлгани учун 2,0 м.у. соҳада намоён бўлади. полисахаридларнинг тузилишини тасдиқлаш учун бирқанча кимёвий, биокимёвий, хроматографик ва спектроскопия услублар ишлатилади. 1970-1975 йилларда импулсли ямр спектрометрларнинг пайдо бўлиши полисахаридларни биринчи навбатда ямр спектроскопиянинг 13с тури билан ўрганишга ва замонавий спектрометрларнинг ишлаб чиқарилиши, н ядроси бўйича пmp спектрларини олишга ва уларни тахлил қилишга имконият яратди. ямр спектроскопиянинг 13с ва 1н ядроларда ишлатилиши натижасида полисахаридларнинг бирламчи тузилиши ҳақида муҳим маълумот олиш мумкин. бундан ташқари, пмр спектроскопия полисахаридларнинг иккиламчи тузилиши, яъни конформацияси ҳақида керакли маълумот олишга имкон беради. полисахаридлар кимёсида энг кўп ахборот берадиган услублардан бири 13с ямр спектроскопия ҳисобланади. бу услубдан фойдаланиш ишлари 1969 йиллардан бошланиб, аввал дисахаридларнинг 13с спектри ўрганилди, кейинчалик эса полимерли тузилишдаги бирикмалар тадқиқот қилинди ва натижада улардаги углерод сигналларининг намоён бўлиш соҳалари аниқланди. полимер моносахарид бўлагининг спектри …

од атомлари сигналларининг қийматлари ( ёки (-метил-д-глюкопиранозидлардаги худди шундай углерод атомлари сигналларининг ҳолатлари билан бир хил бўлади. 4. қайтариш хусусиятига эга бўлган бўлак углерод атомларининг сигнали уларнинг метиллашган эфирларининг сигналлари билан ўхшаш бўлади 5. с-2, с-3, с-4 атомларининг метиллашган ҳосилаларидаги сигналлар 80-87 м.у. соҳасигача силжиб намоён бўлади. полисахаридлардаги мономер таркибини пмр ёки 13с ямр спектроскопия ёрдамида аниқлаш имконияти бўлиши учун бошланғич пираноза ёки фуранозаларнинг ўзига хос шу турдаги спектрлари ўрганилган бўлиши зарур. агар қандларнинг турли хил ҳосилаларининг спектрлари ўрганилган бўлса, улардан олинган маълумотлар полиозлардаги моносахаридлар таркибини аниқлашда катта ёрдам беради. моносахарид қолдиғидаги окис халқасининг ўлчамини аниқлаш 13с ямр спектроскопиянинг энг осон ишларидан ҳисобланади, чунки моносахаридларнинг пираноза ва фураноза шаклдаги спектрлари бир-биридан жуда кескин фарқ қилади. углеводлардаги глюкозид боғларининг конфигурациясини турли хил услублар ёрдамида ямр спектроскопия асосида ўрганиш мумкин: а) протонларнинг спин-спинлар таъсир константасини ёки пмр даги аномер марказ протон сигналлари кимёвий силжиш қийматларини тахлил қилиш; б) аномер углероднинг қўшни турган …

Хотите читать дальше?

Скачайте полный файл бесплатно через Telegram.

Скачать полный файл

О "моносахаридлар ва ҳосилаларининг ямр ва масс-спектрлари"

1503040352_68944.doc h а к с 1 2 3 5 o o a c h а к с a c o o a c c h 2 o a c a c o 6 c h 2 o r c h o r + c h c h c h c h 2 o r o r o r o r c h 2 c h c h c h c h c h 2 o r o r o r o r o r o r ( c 4 ) ( c 2 ) + c h c h c h 2 o r o r o r + c h c h c h c h c h 2 …

Формат DOC, 146,0 КБ. Чтобы скачать "моносахаридлар ва ҳосилаларининг ямр ва масс-спектрлари", нажмите кнопку Telegram слева.

Теги: моносахаридлар ва ҳосилаларинин… DOC Бесплатная загрузка Telegram